王牌你的下一个有机化学
考试。

有了这些下载的PDF学习指南雷竞技app苹果版下载

我们的学雷竞技app苹果版下载习指南

键合、结构和共振

通过詹姆斯Ashenhurst

探索共振:Pi-Donation

上次更新时间:2019年11月26日|

共振有机化学:皮捐赠和Pi捐助者

你可能会想,在发表了五六篇关于共振的文章之后,这就足够了。但不,朋友们,它会继续下去。我保证今天的帖子实际上是有用的,尽管说实话,它可能是最适用的,如果你在(或进入)org 2,因为这里讨论的官能团的化学直到那时才真正出现。[比如在亲电芳香取代例如,)

目录

  1. 皮捐赠:当一个原子与孤对捐赠其电子对相邻π键,使其更加富电子
  2. 证据丕捐赠
  3. 如何丕捐赠的影响反应
  4. 在存在的情况丕捐赠者带来显着的负电荷在最碳π键

1.皮捐赠:当一个原子与孤对捐赠其电子对相邻π键,使其更加富电子

今天这篇文章的主题是“原子能捐赠”,这只是一种描述在特定的共振形式中一个孤对原子可以形成a的方式π键与相邻的原子进行适当的杂交。现在这已经是之前讲过当然-但这里的区别是,我们将主要讨论的情况下,“最佳”的共振形式是中性的,而“次最佳”的共振形式是带电的。

让我们看一个烯醇的共振形式(如图所示),并利用已经讨论了如何来评估它们的相对重要性。需要注意的是,为了吸引共振形式d我们要做的两个箭头移动以避免破坏八面体规则。

what-is-pi-donation-it-is-when-lone-pair-on-atom-attached-to-pi-bond-can-form-new-pi-bond-increasing-electron-density-of-pi-bond-eg-enol

  • 共振形式的具有费用最少。
  • 共振形式d有两个罪名,但所有的原子有充分的字节。
  • 共振形式B和C都有两个电荷,但碳原子上有空的八元体。

在评估这些共振形式,A将是最重要的由于最少的收费规则。d将是第二个最重要的因为我们总是可能的话给原子全字节。B和C将是最不重要的因为他们每个人都有少于全八位字节数。

2Pi捐赠证据

虽然这很好,但你应该做的不仅仅是一些网络达人对什么是最重要的共振形式的评估。实验证据呢?

这里有三个实验证据支持的建议,即共振形式d比B和C更重要

  • 反应性概况(如下所示)-烯醇倾向于在带部分负电荷的位置与正电基团如质子(H+)反应(记住,相反的电荷相互吸引)。这就支持了一种共振形式,比如D比b更重要。烯醇与酸的反应]
  • 质子核磁共振波谱可以很好地指导电子密度,与烯烃相比,烯酸碳上的质子会向外场移动(这表明碳上的电子更丰富,这支持了共振形式D的重要性)。
  • 静电电位的地图(虽然我无法找到出良好的一个烯醇,这是一个相关物种的例子。注意其中一个碳上的正电荷少了)。

experiments-tell-us-protonation-of-enol-ether-with-deuterium-results-in-protonation-of-alpha-carbon-contribution-from-second-best-resonance-form

此外,像下面的那些分子将有望表现出类似的行为 - 和他们做的。

3.丕捐赠如何影响反应

烯胺(一个在左边)是公知的,并在后面碳阳性物质反应(C1)。乙烯基氯化物,虽然反应性较低,也将与阳性物种在末端碳反应(C-1)

带回家的消息:以孤对原子连接的烯烃,如O、N、Cl、S等(通常称为“)具有重要的共振形式,在碳原子键附近带有一个负电荷。

3-PI-捐赠-解释-为什么 - 烯胺 - 质子化上-α-碳也乙烯基氯化物

那么,是什么关系呢?虽然它自己专门的岗位,π捐赠的概念可能是共振的最重要的应用程序,你在组织学习2。它影响一切都覆盖在该课程:芳环的反应,二烯的反应,羰基化合物,特别是反应。

4.存在性的皮捐赠者带来显着的负电荷在远方的碳π键

以下是这篇文章的重点。

pi-donating-substituents-attached-to-carbon-carbon-pi-bond-there-will-be-important-resonance-form-with-neg-charge-on-carbon-resonance-hybrid-has-partial-negative-charge

这将对化学反应产生巨大的影响,这将是以后文章的主题。现在,我将带着一个最后的应用程序离开。和一个问题。

对于这些分子的你觉得π捐赠将是该重要吗?也就是说,什么样的原子更有可能释放它们的孤对电子来形成高能键?

提示:它是与电负性。[注1]

application-of-pi-donation-is-partial-double-bond-character-of-amides-and-esters

在下一篇(现在希望是最后一篇)关于共振概念的文章中,我将会讨论“能量捐赠”的反面:“能量接受”。

在下一篇文章:施加共振(2):裨接受者


笔记

[注1]在一行中,π捐赠是成反比与电负性。其他影响,如轨道重叠,也开始发挥作用 - 但使用电时比较下去时元素周期表π捐赠谨慎建议。

注释

评论部分

9的想法”探索共振:Pi-Donation

  1. 好东西。4-5篇关于共振的文章显示它是多么重要!有趣的是看到路易斯酸/碱的概念被放在分子内的观点。

  2. 好文章。不过,我现在有点困惑。以前,你说过,形式电荷并不反映分子的反应性,但在这里,共振形式D反映了反应性。我是不是少了点什么?

  3. 有在描述烯醇的共振形式的稳定对一个小错误。它写道:“C和d将是最重要的。”这应该是C和B.

  4. 嗨,詹姆斯!!!如果形式电荷并不总是代表电子密度,那么为什么氘攻击碳??因为形式电荷并不总是代表电子密度,所以氧的电子密度应该更高……。

    1. 这是一个非常好的问题。有通过原子可能有部分充电两种方式。第一,因为你还记得,是通过检查电负性。二是通过分析共振结构,因为我们在这里做什么。只有通过分析共振结构(与第二好的共振形式,d),可以帮助我们理解为什么会出现在碳的部分负电荷。

留下答复

您的电子邮件地址不会被公开。必填字段被标记*

本网站使用的Akismet,以减少垃圾邮件。了解您的意见如何处理数据