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自由基反应

通过詹姆斯Ashenhurst

键离解能=均溶解理

最近更新日期：2020年2月23日|

下面是这导致了很多混乱的一个点。

看看这两种反应。你认为什么是强键，O-H或C-H？

什么-是-强键-O - H-或-C-H-O-H-更易于破裂与碱基但-C-H-HAS-较小键的离解能

根据这一此表（PDF）该键离解能OH的（BDE）为460千焦/摩尔（110千卡/摩尔）和CH的值是389千焦/摩尔（93千卡/摩尔）。[对于另一张表，看到此页Reusch]。那么，为什么更强的债券正在这里被打破？

另一个例子：

炔去质子化 - 是 - 更容易超烷烃脱质子偶数虽然炔-C-H键离解能量是-更高

但这里的键强度是炔C-H (523 kJ/mol或125千卡/mol)与叔碳h键强度(384 kJ/mol或93千卡/mol)。所以为什么与下键离解能的C-H键形成，并且所述较高的C-H键断裂？

下面是关于键离解能的三条线索。

1）对于C-H键，键离解能减少在添加置换到碳。

2）水可以用酸 - 碱反应干扰，但w ^亚特倾向于不与自由基反应干涉。如果你在实验室里做过格里纳德反应，你就会知道它们有多挑剔，因为你需要去除溶剂中所有的水分，这样它才会开始。另一方面，同样的限制不适用于自由基反应!这是可能的运行在水的存在下的自由基反应而没有任何担心，所期望的自由基反应将通过H-OH被截留代替。

3)另一个线索是，它比烯基和烷基基更容易形成烷基自由基。

答案是键离解能=均裂

所测得的键离解能（BDE的）在表中表示的分裂开的粘结成两个自由基。这是因为键离解能的测量方法通过自由基反应的热量。

因此，键离解能反映形成的自由基的稳定性！R3C•是更稳定的比HO•自由基。R3C•也比炔基更稳定的自由基。它还有助于解释为什么粘结强度的顺序进入主C-H>二次C-H>叔C-H。

bond-dissociation-energies-represent-homolytic-bond-cleavage-so-they-are-good-proxies-for-radical-stabiity-tertiary-radicals-the-most-stable。

PS为什么均裂粘合强度测量，而不是异裂吗?这是个好问题。首先，烷烃的碳氢键和碳碳键都容易断裂。其次，自由基是中性的，不像阴离子那样携带溶剂外壳。所以它们对溶剂的影响不那么敏感。关于技术讨论，请看这里。

PPS为什么可能OH自由基比R基团稳定更小，并且烷基基团的stabiliity比链烯基和炔基基团更大？

00一般化学复习
01粘接，结构和共振
02酸碱理论
03烷烃和命名
04构象和环烷烃
05入门对有机反应
06自由基反应
07立体化学和手性
08置换反应
09消除反应
10重排
11SN1 / SN2 / E1 / E2决策
12烯烃的反应
13炔的反应
14醇，环氧和醚
15金属有机化合物
16光谱
17二烯和MO理论
18芳香性
19芳香分子的反应
20.醛和酮
21羧酸衍生物
22烯醇和烯醇盐
23胺类
24碳水化合物
25乐趣和杂项

评论

注释部分

14个思考“键离解能=均溶解理”

  3. 你好，

    我只是想确保我的理解这篇文章的权利......因此，一个有机分子的三级债券将具有最低键离解能，因为它们产生最稳定的自由基（叔自由基）？谢谢！

    回复
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