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自由基反应
键离解能=均溶解理
最近更新日期:2020年2月23日|
下面是这导致了很多混乱的一个点。
看看这两种反应。你认为什么是强键,O-H或C-H?
根据这一此表(PDF)该键离解能OH的(BDE)为460千焦/摩尔(110千卡/摩尔)和CH的值是389千焦/摩尔(93千卡/摩尔)。[对于另一张表,看到此页Reusch]。那么,为什么更强的债券正在这里被打破?
另一个例子:
但这里的键强度是炔C-H (523 kJ/mol或125千卡/mol)与叔碳h键强度(384 kJ/mol或93千卡/mol)。所以为什么与下键离解能的C-H键形成,并且所述较高的C-H键断裂?
下面是关于键离解能的三条线索。
1)对于C-H键,键离解能减少在添加置换到碳。
2)水可以用酸 - 碱反应干扰,但w ^亚特倾向于不与自由基反应干涉。如果你在实验室里做过格里纳德反应,你就会知道它们有多挑剔,因为你需要去除溶剂中所有的水分,这样它才会开始。另一方面,同样的限制不适用于自由基反应!这是可能的运行在水的存在下的自由基反应而没有任何担心,所期望的自由基反应将通过H-OH被截留代替。
3)另一个线索是,它比烯基和烷基基更容易形成烷基自由基。
答案是键离解能=均裂
所测得的键离解能(BDE的)在表中表示的分裂开的粘结成两个自由基。这是因为键离解能的测量方法通过自由基反应的热量。
因此,键离解能反映形成的自由基的稳定性!R3C•是更稳定的比HO•自由基。R3C•也比炔基更稳定的自由基。它还有助于解释为什么粘结强度的顺序进入主C-H>二次C-H>叔C-H。
PS为什么均裂粘合强度测量,而不是异裂吗?这是个好问题。首先,烷烃的碳氢键和碳碳键都容易断裂。其次,自由基是中性的,不像阴离子那样携带溶剂外壳。所以它们对溶剂的影响不那么敏感。关于技术讨论,请看这里。
PPS为什么可能OH自由基比R基团稳定更小,并且烷基基团的stabiliity比链烯基和炔基基团更大?
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刚刚发现的PPS错字“stabiliity”。
谢谢!非常有帮助!
很高兴你觉得有用,肖恩。
你好,
我只是想确保我的理解这篇文章的权利......因此,一个有机分子的三级债券将具有最低键离解能,因为它们产生最稳定的自由基(叔自由基)?谢谢!
那是正确的!
真的很好!呈现(*掌声!)
谢谢,很高兴你觉得有用。
你有你的C-H溴二苯醚的3/4为单位的错字。他们都应该是千焦/摩尔。:-)
嘘!我的翻译是:-)千卡/摩尔一路上。C-H的重叠作用大约是0.9千卡/mol, C-H键的强度大约是100千卡/mol。很容易记住,就像摄氏温标。
当原子结合形式的分子,如共价键形成的能量被释放。产品的分子具有较低的焓比单独的原子。
这些资料对我和我的学生非常有用。祝贺你出色的完成了这份工作。
这是有帮助的洙